水對很多物質(zhì)都有良好的溶解能力，即使陰陽離子經(jīng)由靜電的交互作用，很強的結(jié)合在一起，在水中也很容易電解。這是因為，水分子可以和離子結(jié)合產(chǎn)生“水合離子”。離子的半徑很小，電荷大的離子會與水分子強力的交互作用，由水分子在離子的周圍緊密排列。這時候，陽離子會與帶負極矩的氧原子相互作用，而陰離子則形成相反的結(jié)構(gòu)。
很多人不明白為什么純水的PH值不容易測量，其實，相對于溶液來說，用pH值測定儀(玻璃電極的頭)測純水的pH值，為什么數(shù)值特別不容易穩(wěn)定?
在不考慮環(huán)境影響因素的情況下(比如吸收二氧化碳、對溶液的攪動、溫度、電壓等)，有以下原因：
1.由于純水中離子濃度非常低，與參比電極鹽橋溶液中高濃度的Kcl相互之間濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。純水會加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度，CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會隨之變化，會發(fā)生測量值的漂移。
2.為了保證復合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，鹽橋中又必須添加粉末狀AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，使AgCl過飽和產(chǎn)生沉淀，堵塞了液接界。
3.由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚，不對稱電位就會加大，電極的惰性也加大，電動勢的產(chǎn)生就越緩慢。純水無緩沖作用，與標準緩沖溶液的性質(zhì)*不同，電極電位的建立時間會很遲緩。
4.因為純水的電導率非常低，水樣流動與電極表面摩擦類似于絕緣體之間摩擦，可產(chǎn)生靜電荷，由于靜電荷的作用，在測量電池中產(chǎn)生與測量水樣pH值無關(guān)的△Er，△Er被疊加到測量信號上，會造成pH值測量誤差。
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